在西北，薛延陀是聚居在漠北铁勒内部的一支，李世民以前，先是依附于当地势力雄厚的西突厥。西突厥内部争斗之后，薛延陀族群下七万余户百姓在其首领夷男的带领下，翻越阿尔泰山脉依附于东突厥汗国。东突厥汗国在内部交困后，薛延陀首领夷男联合其他脱离东突厥汗国的民族建立起薛延陀汗国，势力范围东至室韦，西至金山，南至突厥故地，北至匈奴故地。贞观十五年，薛延陀成为继突厥之后的雄踞北方的民族政权。十一月，李世民命令营州都督率领骑兵和奚、奚丹等攻入薛延陀东部入口，兵部尚书于羽方率领将兵六万，右卫大将军于灵武率领将兵四万，右屯卫大将军于云中率领兵将一万，共同出战，打败薛延陀。贞观十九年，夷男去世，薛延陀内部大乱，回纥酋长吐迷度联合其他民族起兵反抗薛延陀新继位者夷男之子多弥可汗。多弥可汗不敌反抗势力，率余众七万余人往西逃奔，李世民发兵追击。在回纥的协助下，多弥可汗大败，薛延陀自废可汗，请求唐朝将其安置在郁督军山以北的地区。薛延陀政权亡败之后，回纥酋长吐迷度自立为可汗，李世民在吐迷度统治地区设置了六府、七州。贞观二十二年，薛延陀政权被唐推翻后，颉嘎斯开始与唐朝贡往来，颉嘎斯首领还曾亲自入朝。唐朝根据颉嘎斯的请求，在其地设置坚昆都督府，任命颉嘎斯首领为坚昆都督，始终与唐保持朝贡关系。
贞观十五年正月，李世民在吐蕃赞普松赞干布的多次请求下，答应将宗女文成公主嫁给他，并派礼部尚书、江夏王李道宗护送公主入藏。松赞干布闻讯大喜，亲自从首都逻些来到河源，以子婿之礼接见李道宗。从此，吐蕃和唐朝结为甥舅关系，相互学习，友好相处。
贞观二十一年，李世民被回纥等族拥戴为“可汗”，成为各族的共主和最高首领，各族在回纥以南、突厥以北建立了一条“参可汗道”，“置六十八驿，各有马及酒肉，以供过使”。从此以后，“以玺书赐西域、北荒之君长，皆称‘皇帝可汗’。诸蕃渠帅死亡者，必诏册立其后嗣焉”，形成了少数民族政权首领例由唐廷册封的制度。李世民还实行了与吐蕃等少数民族政权和亲的政策，以婚姻亲情的方式协调强化与周边各民族的关系。开明友善的民族关系政策和制度在唐代的长期实施，大大减少了汉族和少数民族间的隔阂，增强了各民族间的广泛互补和血肉融合，实现了多民族共同发展进步的宏大局面。正是在唐代，华夏民族新的代称——“唐人”形成，奠定了现代华夏民族的基础。
中外关系方面也迅速出现了繁盛景况。贞观后期，“四夷大君长，争遣使入献见，道路不绝，每元正朝贺，常数百千人”。
在七世纪唐王朝建立的过程中印度也逐渐走向统一，印度历史上出现一代名王一一戒日王，就是中竺摩揭陀国王尸罗逸多，他逐渐统一了五竺。戒日王对华夏的了解始于玄奘西游取经之时，他于贞观五年召见了玄奘，玄奘向戒日王介绍了李世民的神武威和平定祸乱、宾服四夷的情况。于是贞观十五年，戒日王派使臣上书中国，李世民“命云骑尉梁怀璥持节尉抚”，戒日王又遣使者入朝，这样唐朝开始向印度派遣使者。
唐朝第一次向印度派遣使臣是在贞观十七年。唐为答谢摩揭陀国王使者同时宣扬国威，准备了丰厚的礼物，派以李义表为正使、王玄策为副使的二十二人使团出使摩揭陀。他们取道吐蕃和泥婆罗，于同年十二月到达摩揭陀曲女城，受到戒日王的热烈欢迎。该使团一行人在印度“因巡省佛乡，观揽胜迹，留其国数年”，足迹遍及五竺国。贞观十九年正月二十七日，王玄策等建铭于耆阇崛山，同年二月十一日立碑于摩诃菩提寺。立碑之后，使团回国。
第一次遣使扩大了唐朝在印度的影响，竺各国纷纷派遣使臣贡献礼物。唐为送归各国使臣，并到摩揭陀取制糖之法，便派遣邻二个使团。这次出使，王玄策以太子右率府长史之职担任正使，蒋师仁为副使。该使团先对四竺进行友好访问，于贞观二十二年到达中竺国。当时正值中竺国内大乱，戒日王已死，其臣那伏帝阿罗那顺篡立，改变戒日王对唐朝的友好政策。他看到唐使仅三十余人，并带着各竺国进贡的贵重礼物，并想大唐路途遥远对他无可奈何，顿起贪心，于是“发胡兵以拒玄策”。王玄策寡不敌众被俘，财物被抢劫一空。王玄策并没有因此而气馁，他向吐蕃和泥婆罗求救，吐蕃派兵千人，泥婆罗派七千骑兵来。章求拔国也发兵前来救助。王玄策率兵进攻中竺国，阿罗那顺弃城逃走被擒获，后来被押送到长安。王玄策的胜利震动了全印度，各竺国均来贡献礼物，唐和印度各国关系更加密牵李世民对此极为高兴，赞赏他智勇双全并擢其为朝散大夫。
贞观二年，李世民曾接见真腊王国的使臣，念其路途的疲劳，赐予使臣丰厚的物品让其带回。
贞观时，林邑多次派使者送来驯象、鏐锁、五色带、朝霞布、火珠、五色鹦鹉。
唐朝初年，唐高祖李渊接受了高句丽的称臣纳贡，与荣留王确立了君臣的名分和地位。但是，高句丽在向唐朝称臣、朝贡的同时，其国内依然保留用隋军阵亡将士的尸体堆积而成的所谓“京观”，这是高句丽婴阳王炫耀武力、穷兵跋武的表现。荣留王即位后，高句丽没有自行拆除这些“京观”。贞观五年，李世民命广州都督府司马长孙师，前往高句丽收容、掩埋并祭奠隋朝阵亡将士的骸骨，长孙师才将这些所谓的“京观”拆除；为防御唐朝军队的进攻，高句丽在与唐朝相邻的地区，修建了长达千里的长城；
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